Antes de classificarmos os pares solitários de electrões como localizados ou delocalizados, vamos responder a uma pergunta rápida sobre estruturas de ressonância: Qual das seguintes representa uma transformação correta entre as duas estruturas de ressonância?
Se a sua resposta é a primeira transformação, então grande.
Se não é, ou não tem a certeza de como responder a esta pergunta, lembre-se que as estruturas de ressonância são duas estruturas de Lewis do mesmo composto, o que significa que todos os átomos têm a mesma conectividade/ colocação (ligados aos mesmos átomos vizinhos) e diferem apenas pela disposição dos elétrons. Por isso, ao desenharmos as transformações de ressonância, seguimos as duas regras de
1) Não quebrar uma única ligação, e
2) Não exceder o octeto nos elementos da segunda linha
Por isso, se tivéssemos que mover o segundo par único de electrões como mostrado na equação, estaríamos a exceder o octeto no carbono junto a ele e isto é algo que nunca se quer fazer. Se não conseguirmos detectar imediatamente os carbonos com octeto excedente, adicione os hidrogênios invisíveis na estrutura da linha de ligação:
Como pode ver, o carbono com dois hidrogênios tem cinco ligações (10 elétrons) e é por isso que os pares solitários sobre o nitrogênio não podem participar da estabilização da ressonância – eles estão localizados.
Agora, deixando de lado a terminologia química, em palavras mais simples, um par de elétrons pode se mover, enquanto o outro par não pode. Estes elétrons pertencem a apenas um átomo – eles são localizados. Os que podem se mover são deslocados – podem ser colocados em um átomo, mas também podem ser compartilhados entre ele e o átomo vizinho, ou seja, podem participar da estabilização da ressonância.
De forma semelhante, o mesmo elemento em uma molécula pode ter pares únicos de elétrons localizados e deslocados. Como exemplo, os dois oxigenados de um grupo éster possuem pares solitários localizados e deslocalizados.
Os elétrons vermelhos do oxigênio podem participar da estabilização de ressonância devido à possibilidade de subir os elétrons de ligação pi. Os elétrons azuis, por outro lado, estão localizados no oxigênio superior porque a única maneira de movê-los para baixo seria ou exceder o octeto do carbono (isto realmente significa que não há maneira) ou quebrar a ligação única entre o carbono e o outro oxigênio, o que novamente vai contra as regras das estruturas de ressonância.
Para resumir, quando se pede para determinar se os pares solitários estão localizados ou deslocalizados, é necessário verificar quais podem estar envolvidos em transformações de ressonância e quais não podem.
Se os pares solitários podem participar na formação de contribuidores de ressonância – eles estão deslocalizados, se os pares solitários não podem participar na ressonância, eles estão localizados.