L’élimination de Hofmann est une réaction d’élimination d’une amine où l’alcène le moins stable (le moins substitué), le produit de Hofmann, est formé. Cette tendance, connue sous le nom de règle de synthèse des alcènes d’Hofmann, contraste avec les réactions d’élimination habituelles, où la règle de Zaitsev prédit la formation de l’alcène le plus stable. Elle est nommée d’après son découvreur, August Wilhelm von Hofmann.
| Élimination de Hofmann | |
|---|---|
| Nommé d’après | August Wilhelm von Hofmann |
| Type de réaction | Réaction d’élimination |
| Identifiants | |
| Portail de la chimie organique | hofmann-.élimination |
| ID de l’ontologie RSC | RXNO :0000166 |
La réaction implique la formation d’un sel d’iodure d’ammonium quaternaire par traitement de l’amine avec un excès d’iodure de méthyle (méthylation exhaustive), suivi d’un traitement avec de l’oxyde d’argent et de l’eau pour former un hydroxyde d’ammonium quaternaire. Lorsque ce sel est décomposé par la chaleur, le produit de Hofmann est formé de manière préférentielle en raison de l’encombrement stérique du groupe partant qui amène l’hydroxyde à abstraire l’hydrogène le plus facilement accessible.
Un exemple est la synthèse du trans-cyclooctène :
Dans un test chimique apparenté, connu sous le nom de détermination du groupe alcimide de Herzig-Meyer, on laisse une amine tertiaire avec au moins un groupe méthyle et dépourvue de proton bêta réagir avec de l’iodure d’hydrogène pour obtenir le sel d’ammonium quaternaire qui, lorsqu’il est chauffé, se dégrade en iodométhane et en amine secondaire.