2,4-Dinitrofenyylihydratsiini

2,4-Dinitrofenyylihydratsiini
IUPAC-nimi	(2,4-dinitrofenyyli)hydratsiini
Muut nimet	2,4-DNPH; 2,4-DNP; Bradyn reagenssi
Tunnisteet
CAS-numero	119-26-6
SMILES	NNc1ccc(cc1()=O)()=O
Ominaisuudet
Molekyylikaava	C6H6N4O4
Molarimassa	198.14
Ulkonäkö	Punainen tai oranssi jauhe
Sulamispiste	198 – 202 °C dec.
Liukoisuus veteen	Vähäinen
Vaarat
Tärkeimmät vaarat	Syttyvää, mahdollisesti syöpää aiheuttavaa
Ellei toisin mainita, tiedot on annettu materiaaleille niiden vakiotilassa (25 °C:ssa, 100 kPa:ssa) Infoboxin vastuuvapauslauseke ja viittaukset

2,4-Dinitrofenyylihydratsiini (tai Bradyn reagenssi) on kemiallinen yhdiste C6H3(NO2)2NHNH2. Dinitrofenyylihydratsiini on suhteellisen herkkä iskuille ja kitkalle; se on iskuräjähdysaltis, joten sen käytössä on noudatettava varovaisuutta. Se on punaisesta oranssiin vaihteleva kiinteä aine, joka toimitetaan yleensä märkänä räjähdysvaaran vähentämiseksi. Se on substituoitu hydratsiini, ja sitä käytetään usein karbonyyliryhmien kvalitatiiviseen testaamiseen. Hydratsonijohdannaisia voidaan käyttää myös todisteena alkuperäisen yhdisteen tunnistamiseksi.

• 1 Synteesi
• 2 Bradyn testi
• 3 Katso myös
• 4 Viitteet

Synteesi

2,4-Dinitrofenyylihydratsiinia on kaupallisesti saatavilla yleensä märkäjauheena. Sitä voidaan valmistaa reagoimalla hydratsiinin ja 2,4-dinitrokloribentseenin välillä.

Bradyn testi

2,4-Dinitrofenyylihydratsiinia voidaan käyttää ketoni- tai aldehydifunktionaalisen ryhmän karbonyylifunktionaalisuuden kvalitatiiviseen osoittamiseen. Positiivisesta testistä kertoo keltainen tai punainen saostuma (tunnetaan nimellä dinitrofenyylihydratsiini):

RR’C=O + C6H3(NO2)2NHNH2 → C6H3(NO2)2NHNCRR’ + H2O

Reaktiota voidaan kuvata kondensaatioreaktioksi, jossa kaksi molekyyliä yhtyy toisiinsa veden hävitessä. Sitä kutsutaan myös additio-eliminaatioreaktioksi: -NH2-ryhmän nukleofiilinen additio C=O-karbonyyliryhmään, jota seuraa H2O-molekyylin poistuminen.

Kuvassa on esitetty 2,4-dinitrofenyylihydratsiinin ja aldehydin tai ketonin välisen reaktion mekanismi:

Erilaisten hydratsonien kiteillä on tyypilliset sulamis- ja kiehumispisteet, joten 2,4-dinitrofenyylihydratsiinin avulla voidaan erottaa toisistaan erilaisia karbonyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä. Menetelmä oli erityisen tärkeä, koska sulamispistemääritykset vaativat vain edullisia mittalaitteita. Tämän analyyttisen kemian sovelluksen kehittivät Brady ja Elsmie.

Dinitrofenyylihydratsiini ei reagoi muiden karbonyyliä sisältävien funktionaalisten ryhmien, kuten karboksyylihappojen, amidien ja esterien kanssa. Karboksyylihappojen, amidien ja esterien osalta esiintyy resonanssiin liittyvää stabiilisuutta, kun yksinäinen elektronipari vuorovaikuttaa karbonyylihiilen p-orbitaalin kanssa, mikä johtaa lisääntyneeseen delokalisaatioon molekyylissä. Tämä stabiilisuus menetetään, kun karbonyyliryhmään lisätään reagenssi. Näin ollen nämä yhdisteet ovat vastustuskykyisempiä additioreaktioille.

Katso myös

• Tollensin reagenssi

1. ^ Allen, C. F. H. (1943). ”2,4-Dinitrofenyylihydratsiini”. Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 228.
2. ^ Mukailtu teoksesta Chemistry in Context, 4th Edition, 2000, Graham Hill ja John Holman
3. ^ Brady, O. L.; Elsmie, G. V. (1926). ”The use of 2:4-dinitrophenylhydrazine as a reagent for aldehydes and ketones”. Analyst 51: 77-78. doi:10.1039/AN9265100077.