ホフマン転位と混同しないように
ホフマン脱離はアミンの脱離反応で、最も安定な（置換度の低い）アルケンであるホフマン生成物が生成されるものである。 この傾向はホフマンアルケン合成則として知られ、通常の脱離反応ではザイツェフ則により最も安定なアルケンが生成することが予測されるのとは対照的である。 発見者August Wilhelm von Hofmannにちなんで名付けられた。
| Hofmann elimination | |
|---|---|
| Named after | August Wilhelm von Hofmann |
| 反応タイプ | 脱離反応 |
| 識別子 | |
| 有機化学ポータル | hofmann-…elimination |
| RSC ontology ID | RXNO:0000166 |
この反応は、アミンを過剰のヨウ化メチルで処理してヨウ化第四級アンモニウム塩を生成し（網羅的メチル化）、次に酸化銀と水で処理して水酸化第四級アンモニウムを生成するものである。 この塩を加熱分解すると、脱離基の立体的な嵩により、よりアクセスしやすい水素を水酸化物が抄造するため、ホフマン生成物が優先的に形成される。
例として、トランス-シクロオクテンの合成がある。
関連する化学試験として、Herzig-Meyerアルキミド基決定として知られ、少なくとも一つのメチル基とベータプロトンを欠いた3級アミンはヨウ化水素と反応させて4級アンモニウム塩を生成させるが、加熱すると分解しヨウ化メタンと2級アミンとなる。