6.3.6: Az oxosav savasságát az oxosav központi atomjának elektronegativitása és oxidációs állapota határozza meg*

Trend 2: Adott központi atomú oxosavak esetében a savasság a központi elem oxidációs állapotával, vagyis a központi atomhoz kötött oxigének számával növekszik.

Itt olyan savakra vonatkozó tendenciát vizsgálunk, amelyekben az adott központi atomhoz változó számú oxigén kapcsolódik. Erre példa a perklórsav (\(\ce{ClO_4^{-}}}\)), klórsav (\(\ce{ClO_3^{-}}}\)), klóros (\(\ce{ClO_2^{-}}}\)) és hipoklóros (\(\ce{ClO^{-}}}\)) savsorozat. Az ilyen sorozatokban minél nagyobb az oxigének száma, annál erősebb a sav. Ez többféleképpen magyarázható. Magának a savnak a szempontjából a kulcstényező ismét az induktív hatás, ebben az esetben a központi atomhoz kapcsolódó oxigének azon képessége, hogy az OH-kötésen keresztül elektron-sűrűséget vonzanak. Ez látható a \(\PageIndex{1}\) ábrán látható klór-oxosavak töltéssűrűségdiagramjából, ahol a savas hidrogén részleges pozitív töltése a jelenlévő oxigének számával növekszik.

Ábra \(\PageIndex{1}\): Az oxigének számának növekedése növeli a Ka-t, amit a savas hidrogénen lévő elektronsűrűség csökkenése mutat (ami a HClO4-ben a legkékesebb). Megjegyzendő, hogy Ka =10-pKa, tehát minél nagyobb a pKa, annál kisebb a Ka. (CC BY-SA-NC; anonymous)

Az oxosav savasságának növekedése a központi atomhoz kötött oxigének számával a konjugált oxianion stabilitását vizsgálva is látható. Hogy a konjugált bázis stabilitása az oxigének számával nő, az \(\PageIndex{2}\) ábrán látható klór-oxianionok töltéseloszlási diagramjaiból és Lewis-féle kötésmodelljeiből is látható. Ahogy a negatív töltés egyre több oxigénatomra oszlik el, úgy válik egyre diffúzabbá.

A \(\PageIndex{2}\) ábra: A töltés diffúziójának növekedése a klór-oxianionokban az oxigének számának növekedésével. Minél nagyobb az ion, annál jobban eloszlik a töltés és így annál kisebb a töltéssűrűség, így a perklorát a legstabilabb anion a sorozatban. Még a rezonanciaszerkezetekben ábrázolt kötés leegyszerűsített kezelése is helyesen mutatja a töltéssűrűség növekvő diszperzióját. (CC BY-SA-NC 3.0; anonymous)

gyakorlat \(\PageIndex{1}\)

A kén és a szelén egyaránt \(\ce{H_2EO_4}\) képletű oxosavakat alkot, ahol E vagy S vagy Se. Ezeket kénsavnak, illetve szelénsavnak nevezzük. Melyik oxosavnak kellene savasabbnak lennie: a szelénsavnak vagy a kénsavnak?

Válasz

A kénsavnak savasabbnak kell lennie. Mivel a kén elektronegatívabb, mint a szelén, a kén nagyobb mértékben polarizálja az OH-kötéseket, így azok savasabbak lesznek. Ezt az előrejelzést igazolja a savak \(pK_a\) értékeinek összehasonlítása:

Sav \(pK_{a1}\) \(pK_{a2}\)
kénsav, \(H_2SO_3\) 1.85 7.2
szelénsav, \(H_2SeO_3\) 2.62 8.32

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.