A eliminação de Hofmann é uma reacção de eliminação de uma amina onde se forma o alqueno menos estável (menos substituído), o produto Hofmann. Esta tendência, conhecida como regra de síntese do alqueno de Hofmann, contrasta com as reacções de eliminação habituais, onde a regra de Zaitsev prevê a formação do alqueno mais estável. O seu nome vem do seu descobridor, August Wilhelm von Hofmann.
| Eliminação de Hofmann | |
|---|---|
| Nomeado após | August Wilhelm von Hofmann |
| Tipo de reacção | Reacção de eliminação |
| Identificadores | |
| Portal de Química Orgânica | hofmann-eliminação |
| ID ontologia RSC | RXNO:0000166 |
A reacção envolve a formação de um sal de iodeto de amónio quaternário através do tratamento da amina com excesso de iodeto de metilo (metilação exaustiva), seguido de tratamento com óxido de prata e água para formar um hidróxido de amónio quaternário. Quando este sal é decomposto pelo calor, o produto Hofmann é formado preferencialmente devido ao volume estéril do grupo de saída, fazendo com que o hidróxido de amónio abstraia o hidrogénio mais facilmente acessível.
Um exemplo é a síntese de trans-cyclooctene:
Em um teste químico relacionado, conhecido como determinação do grupo alcimida Herzig-Meyer, uma amina terciária com pelo menos um grupo metilo e sem um beta-proton é permitida a reagir com iodeto de hidrogênio ao sal de amônio quaternário que quando aquecido degrada ao iodometano e à amina secundária.